(一)溫度對剪切黏度的影響

在成型注塑加工工藝中，對一種表觀黏度隨溫度變化不大的聚合物來說，如僅靠（kào）增加溫度來增加其（qí）流動性（xìng）能以使它能夠 注塑加工成型是錯誤的，因（yīn）為溫度幅度增（zēng）加很大，而它的（de）表觀黏度卻降低有限。另一方麵，大幅（fú）度地增加（jiā）溫度（dù）很可（kě）能使（shǐ）聚合物發生降解，從對比角度（dù）來看，在注塑加工成型中利用增溫來降低聚甲基丙（bǐng）烯酸甲酯、聚碳酸酯和（hé）聚酰胺等的表觀（guān）黏度是（shì）可行的，因為增溫不多而它的表觀黏度卻能下降不（bú）少（shǎo）。

(二)壓力對剪（jiǎn）切黏度（dù）的影響

由於液體（tǐ）的剪切黏度（dù）依賴於分子間的作用力，而作用力又與分子間的距離有關，因而當液體承受壓力（lì）而（ér）使分（fèn）子間的距離減小時，液（yè）體的剪切黏度總是趨於增大（dà）。低（dī）分子聚合物的液體，其壓縮性都很有限（xiàn），但是屬於（yú）高分子的聚合物熔（róng）體卻不然。特別是聚 合物熔體的加工壓力通常都比（bǐ）較高，例如在注射模塑中，聚合物常需在150℃下（xià）受壓達35~ 150MPa,因而它（tā）們的壓縮（suō）性是可觀的，其（qí）壓縮（suō）率常可達5%甚至10%以上。實驗證明，聚合物熔體在受到壓力時，因受壓縮率的影（yǐng）響，其黏度定會有（yǒu）所增高，如聚乙烯在壓力由（yóu）100kPa升高到 100MPa時，其表觀黏度增加2.5倍（bèi），且聚合物 的壓（yā）縮率不同，其黏度對壓力的敏感性也不同。

單純通過增大壓力來提高聚合物（wù）熔（róng）體的流量是不恰當的，即使在同一壓力作用下的同一種聚合物熔體，注塑加（jiā）工成（chéng）型時所用設備大小不同，則其流動行為也有差別，因為盡管所受壓力相同，所（suǒ）受切應力依然可以不同。事實（shí）上，一種聚合物在正常的加工溫度範圍內（nèi），增加壓力對黏度的影響和降低溫度（dù）的影響有相似性。這種在 注塑加工過程中（zhōng）通過改變（biàn）壓 力或溫度，都能獲得同樣的黏度（dù）變化（huà）的效應稱為（wéi） 壓力-溫度等效性（xìng）。例如，對於很多聚合物，壓力增加到100MPa時，熔體黏度的變化相當於（yú）降 低30~50℃溫（wēn）度的作用。一般在維持黏度恒定的（de）情況（kuàng）下，這一數值並（bìng）不依賴於相對分子質量。在注射（shè）成型注（zhù）塑加工（gōng） 生產中（zhōng）考慮壓力對黏（nián）度的影響時，需（xū）要解決關鍵的問題在於：如何綜合考慮生產的經濟性、設備和模具的（de）可靠性以及塑件的質量因素，以確保成型 注塑加工工藝能有（yǒu）的注射壓力和注射溫度。

三、聚合物熔體的黏彈性

聚（jù）合物熔體不僅具有黏流性，而且還具有如固體（tǐ）般的彈性，即當熔體受到（dào）應力時，一部分消耗於黏性變形;而（ér）另一部分變形的將會被熔體儲存，一旦外界應力移去，變形（xíng）就得到恢複。這種現象對低分子液體來說是沒有的。在黏彈（dàn）性流動中彈性行為已（yǐ）不能忽視的液體稱（chēng）為（wéi）黏彈性液體。液體中的彈性（xìng）行（háng）為是（shì）流動過程中聚合物 大分子構象改變所（suǒ）引起的。大分子伸展儲存了彈性能，外界（jiè）應力去除後大分子會（huì）部分恢複原來蜷曲的（de）構象，因而（ér）引起高彈形變（biàn）並釋放彈性能。實踐證明，這種彈性恢複並不是（shì）瞬時的（de），因為（wéi）大分子構象的（de）恢（huī）複過程需要克服內（nèi）在黏性的阻滯。液體（tǐ）流動是以黏性形（xíng）變為主還是以彈性形變為主，取決於（yú）外力作用時間t與（yǔ）時間t,的關係。

當t》1,時，即外力作用時間比時間長（zhǎng）得多時，液體的總形變以（yǐ）黏性形變為主，反之將以彈性形變為（wéi）主。對於黏度很低的簡單液體，1≈10-'s; 對基本上表現為固體（tǐ）的物質，t>10's;一般黏彈性聚合物熔體的時（shí）間1,=10-4~10+s.如注射聚甲基丙烯酸甲酯，已知注射溫度（dù）為230℃,注射時（shí）間為2s,其時間約為43x10-s;把（bǎ）注射時間看成外力作用時間，則其遠遠大於時間，由此可（kě）知注（zhù）射過程中的彈性變形部分是極小的。應該注意的是，即便是少量的彈性變形，也能使熔（róng）體產生流 動缺陷，使（shǐ）塑件產生變形。

流動熔體中的彈性形變與（yǔ）聚合物的（de）相對分子質量、外力作用速度或時間以及熔體的（de）溫度等（děng）有關。一般地，隨相對分子質量增大，外力作用時間縮短，當（dāng）熔體的溫度稍高於（yú）材料熔點時，彈性現象表現得特別不錯。應（yīng）變關係曲線 YH是總形變的可逆部（bù）分，γy則是不 可逆部分，並以（yǐ）形變存（cún）在於熔可逆形變回複(0>08)c-成型後可逆形變（biàn）體中。

四、熱塑（sù）性和（hé）熱固性（xìng）聚合物流變行為的（de）比較

在通常的注（zhù）塑加（jiā）工條件下（xià），對（duì）熱塑性聚合物加熱是一種物理作用，其目的是使聚（jù）合物達（dá）到黏流態以便於成型，材料在注塑加工 過程所獲得（dé）的形狀必須通過冷卻來定型。雖然，由於多次加熱和受（shòu）到加工設備的作用會引起（qǐ）材料（liào）內在性質發生（shēng）一定變化，但並未改變材料整體可塑性的（de）基本特性，特別是材料的黏度在加工條件下基本（běn）沒有發生不可逆的改（gǎi）變。

但（dàn）熱固性聚合物則不同，加熱不僅可使材料熔融，能在壓力下產生流動、變形和獲得所需形狀等物（wù）理作用，並且還能使具有活性基團的組分在足夠高的溫度下產生（shēng）交聯反應，並完成硬化（huà）等化（huà）學反應。一旦熱固性材料硬化（huà）後，黏度變為無（wú）限大，並失去了再次軟化、流動和通過加熱而（ér）改變形狀的能力。可見熱固性聚合物在加工過程中黏度的變化規律與熱塑性聚合物有著本質的差別。

熱塑（sù）性聚合物和熱（rè）固性聚合物流變行為的不同加以說明，熱固性聚合物加熱初期流動性的增大是由於作用的結果，在達到硬（yìng）化之（zhī）前的一段時間，體係黏度隨時間的變化不大，過此之後，聚（jù）合與交聯反應進一步進行，聚合物相對分子質量很快增大而導致流動性迅速減小。

溫度（dù）對流動性的影響是由黏度和固化（huà）速度兩種互相矛盾的因素決定的，在較低溫度範圍內溫度對黏度的影響起主導作用，在0...以下，黏度（dù）隨溫度升高而降低，所以交聯之前總的流動性隨溫度上升而增加（jiā）;而（ér）在較高的溫度（dù）範圍，則化學（xué）交聯反應（yīng）起主導作用，隨溫度升高，交聯反應速度加快，熔體的流動性迅速降低。

所以，熱固（gù）性聚合物的交聯速度可以通過溫度來（lái）控製。溫度（dù）的這種特性正（zhèng）是熱（rè）固性塑料注射成型中注射機與模具分別（bié）采用不同（tóng）溫度的原因，例如，注射的（de）溫度是產（chǎn）生黏度而又不引起迅速（sù）交聯的溫度（dù），澆口和模具的溫度則應（yīng）是有（yǒu）利於迅速硬化的（de）溫度。因此，對熱固性聚合物來說，溫度對熱固性聚合物流動性的影（yǐng）確的（de）注（zhù）塑加工工藝的（de）關鍵是使聚合物組分在交聯之前完成流動過程。切應力或剪切速率對熔體（tǐ）流動性有一定的影響，有流動性的趨勢，但影響過程是複雜的，目前還無定性的研究。