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一、聚合物的結晶如前所述,聚合物的聚集態結構有結晶(jīng)型和無定形兩種(zhǒng)。結晶型是指聚合物中具有(yǒu)分子作(zuò)有規則緊密排列(liè)的區域-結晶區,其結晶的程度和能力可用結晶區(qū)在(zài)聚合物中所占的重量百分數,結(jié)晶度來度量。聚合物的結晶傾向(xiàng)不同,即使成型方法相同,其具(jù)體(tǐ)的控製方法(fǎ)也不會一樣。
聚合物由非晶態(tài)轉為晶(jīng)態的過程就是結晶過(guò)程,已如(rú)前(qián)述,結晶(jīng)過程隻能發生在玻璃化溫度0,以上和熔點0m以下這一溫度區間內(nèi)。同金屬的結(jié)晶相類似,聚合物的(de)結晶過程也(yě)由晶核生成(chéng)和晶體生長兩步完成。在聚合物主體中,如果它的某一局部的分子鏈段已成(chéng)為有序排(pái)列,且其(qí)大小已能使晶體自發地生長(zhǎng),則該種大小有序排列的(de)微粒(lì)即稱為晶坯。晶坯在高(gāo)於熔點(diǎn)0m時時結時散,處於(yú)一種動態平衡狀態。溫度接近0乃(nǎi)至剛剛冷至(zhì)0m以下時,晶(jīng)坯依(yī)然有時結時散的情況(kuàng),但某些晶坯也會長(zhǎng)大,以(yǐ)致達到臨界的穩定尺(chǐ)寸,即變成晶核。晶(jīng)核(hé)生成的速率與溫度密切相關(guān),這時,沒有達到臨界尺寸的晶坯結多散少,有利於形成晶核。Δ0繼續增大,分子鏈段的(de)運動阻力會增大,因而晶核生成(chéng)率又會降低,直至接近(jìn)於玻(bō)璃化溫度0,時又降為零。
此時,分子主鏈的(de)運動停止(zhǐ),因(yīn)此,晶(jīng)坯的生長、晶核的生成及晶體的生(shēng)長都(dōu)停止。這樣,凡是尚未開始結晶的分子均以無序狀(zhuàng)態(tài)或非晶態保(bǎo)持在聚合物中,從而(ér)構成了聚合物中的非晶區。值得注意的是,在晶核生成的過(guò)程中(zhōng),如果熔體中存(cún)有外來的物質,則會(huì)大(dà)大提高晶核的(de)生成速率。晶體的(de)生長速(sù)率以恰在熔點0.以下的(de)某一溫度為很快,溫度下(xià)降(jiàng)時由於分子鏈段活動阻力增大而使晶體(tǐ)的生長(zhǎng)速率隨之(zhī)下降。顯然,聚合物結晶的總速率,受晶核生成(chéng)和晶(jīng)體生長速率的共同製約,一般變化(huà)規律為開始慢,很快達到極大值後逐漸減慢為零。
聚合物在雙色注塑成(chéng)型過程中的物理和化學變化,綜上所述,具有結晶傾向的聚合物,在成型(xíng)的(de)塑料製件(jiàn)中,會不會出現晶形結構,需(xū)由雙色注塑成型時塑料製件的冷卻速率決定。至於出現品形(xíng)結構(gòu)後其結晶度有多大,各部分的(de)結晶情況是否一致,在很大程度上取決於對冷卻控製的(de)情況。由於結晶度能(néng)夠影響塑件的性能,因(yīn)而工業上為了改變由具有結晶傾向的聚合物所製的(de)塑件性(xìng)能,常采用熱(rè)處理方法以使其非晶相(xiàng)轉變為晶相,將(jiāng)不太(tài)穩定的晶形結構轉為穩(wěn)定的晶形結構,微小的晶粒轉為(wéi)較大的晶粒等。但也必須注(zhù)意,適當的熱處理可(kě)以提高聚合物的性能(néng),也會由(yóu)於晶粒的過分粗(cū)大,使聚合物變脆,性能反而變壞。
二、雙(shuāng)色注(zhù)塑成型過程中的取向如(rú)前所(suǒ)述,聚合物熔體在導管內流動(dòng)的速率,管壁處為零;在導(dǎo)管截麵(miàn)上各點的(de)速度分布呈扁平的拋物線形狀。在這種流動情況下,熱固性和熱塑性塑料中各自存在的細而長的(de)纖維狀填料和聚合物分子,在(zài)很大(dà)程度上,都會順著流動的(de)方向作平行的排列,這種排(pái)列常稱為取向作用。其原因是若不作這樣的排列,細而長的(de)單(dān)元勢必以(yǐ)不同的速度運動,這是不可能的。其次,由於同樣原因,熱塑性塑料在其玻璃化溫度與黏流溫(wēn)度之間進行拉伸時,也會發生(shēng)取向(xiàng)作用。顯然這些(xiē)取向單元如果繼續存在於(yú)塑件中,則塑件就將出現各向異性。各(gè)向異性有時是塑件所需要的,如製造取向薄膜與單絲等,這樣就能使塑件沿拉伸方向的(de)抗拉強度與光澤程度等有所增加(jiā)。但在製造許多厚度較大的(de)塑件時,又要力圖這(zhè)種各向異性現象,因為塑件(jiàn)中(zhōng)存在的這一現象不僅使取向不一(yī)致,而且各部分的取向程度(dù)也(yě)有差別,這樣會使塑(sù)件在某些方向上的機(jī)械強(qiáng)度得到提高,而在另外一些方向(xiàng)上(shàng)反而降低,甚至產生翹曲或(huò)裂紋。
(1)注射、壓注成型塑件中纖維狀填料的取向 注(zhù)射、壓注成型塑件中填料的取向方向與(yǔ)程度主要依賴於澆口的形狀與位置,在成型扇形試件時,可(kě)以看出,填料排列的方向主(zhǔ)要順著流(liú)動的方向,碰上阻(zǔ)斷力後,它的流動就改成與阻斷力成垂直的方向,並按此定形。測試表明,扇形試件在切線方向上的力學強度總是大(dà)於徑向的,而在切線方向上的(de)收縮率又往往小於徑向的。這顯然與填料在扇形(xíng)試件中的取向有關,因此在(zài)設計(jì)模(mó)具時,澆口位置的開(kāi)設與塑料製件在模具上(shàng)位置的布置,應使(shǐ)其在使用(yòng)時的受力方向與塑料在模內(nèi)的(de)流動方向相同,以保證填料的取向與受力方向一致。填料在熱固性塑料(liào)製(zhì)件中的取(qǔ)向是無法在製品成型。
(2)注射、壓注成型塑件中聚合物分子(zǐ)的取向一般情況下,聚合(hé)物(wù)在雙色注(zhù)塑成型過程中隻要存在熔(róng)體的流動,就會有(yǒu)分子的取向。沿試件軸向(xiàng)的分(fèn)子取向程度從澆口處順(shùn)著料流方向逐漸增加,達到值後又逐漸減弱。沿試件截麵越靠近中區域取向程度越小,取向程度(dù)較高的區域是在兩側而不到(dào)表層的(de)一帶。上(shàng)述現象是熔體流動過程中切應力和分子熱運動作用的綜合結(jié)果。
聚合物在雙色注塑成型過程中的物理和化學變(biàn)化(huà),通過實驗分析可知,影(yǐng)響塑件中聚合物分子取向的原(yuán)因有以下幾個方麵:隨著雙色注塑成型溫度、塑件高度,以及塑料充填時的溫度等的增加,分子取向程度即有減弱的趨勢。增加澆口長度、壓力和成型(xíng)時間,分子取向程度也隨之增加。分子取向程(chéng)度(dù)與澆口開設(shè)的位置和形狀有很大關係。為減少(shǎo)分子取(qǔ)向程度,澆(jiāo)口設在型腔深度(dù)較大的部位。塑料製(zhì)件中如果存在分子取向現象,則(zé)順著分子取向方向上的力學性能總是(shì)優(yōu)於其(qí)他方向。如聚苯乙烯試件(jiàn)的(de)縱向抗拉強度為45MPa,伸長率為1.6%;而橫向的抗拉強度為20MPa,伸長率為0.9%.收縮率也是縱向大於橫向。
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文章關鍵詞:聚合物在雙色注塑成型過程中的物理和化(huà)學變化,注塑模具上(shàng)一(yī)篇: 注塑加(jiā)工(gōng)產品(pǐn)剝離強度機設定技巧(qiǎo)
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